Técnicas alternativas de ionização

Técnicas alternativas de ionização

Compostos puros ou limpos podem ser introduzidos na fonte de íons tendo sido depositados na ponta de uma haste ou probe de sólidos. Com o calor, a amostra sublima ou evapora na fase gasosa. Na maioria dos casos, a ionização segue pelos meios descritos aqui. Mas, em alguns casos, a ionização ocorre simultaneamente com a sublimação ou evaporação.

Fotoionização à pressão atmosférica (APPI, Atmospheric Pressure Photo-ionization)

  • Ionização por fótons direta ou assistida por dopante de analitos com potencial de ionização abaixo de 10 eV (a principal saída de energia de fótons por uma lâmpada de gás criptônio). O potencial de ionização para solventes comumente utilizados em LC está acima de 10 eV. APPI é uma das principais alternativas de API no laboratório, pois estende o intervalo de ionização para mais analitos não polares do que a ESI ou a APCI podem ionizar.

Dessorção a laser assistida por matriz (MALDI, Matrix-Assisted Laser Desorption)

  • Ionização suave para proteínas intactas, peptídeos e a maioria das outras biomoléculas (oligonucleotídeos, carboidratos, produtos naturais e lipídeos) e análise de amostras heterogêneas (análise de amostras biológicas complexas, como digestos proteolíticos)
  • Os fótons de alta energia interagem com uma amostra embutida em uma matriz orgânica, normalmente com sensibilidade abaixo de pico mol.
  • Introduzida pela primeira vez em 1988 por Tanaka, Karas e Hillenkamp.

Bombardeio rápido de átomos (FAB, Fast Atom Bombardment)

  • Uma forma inicial de ionização suave utilizando um fluxo de íons de césio para "pulverizar" os íons de uma amostra dissolvida em uma matriz de glicerol ou similar.

Dessorção

  • Fragmentos de fissão nuclear de dessorção de plasma interagem com uma amostra sólida depositada em uma folha de metal.
  • Os íons de alta velocidade de MS de íons secundários (SIMS, Secondary Ion MS) impactam uma fina película de amostra depositada em uma placa de metal ou contida em uma matriz líquida (SIMS líquida).
  • Dessorção de campo: Um alto gradiente de campo é imposto a uma amostra depositada em um suporte.
  • ESI de dessorção (DESI, Desorption ESI): Juntamente com técnicas estreitamente relacionadas, como DART (análise direta em tempo real, Direct Analysis Real Time), ASAP (probe de análise de sólidos à pressão atmosférica, Atmospheric Solids Analysis Probe) e outras recentemente introduzidas no mercado, elas tendem a criar íons secundários a alguma interação em uma superfície. Na DESI, um fluxo de líquido energizado é direcionado a uma amostra depositada em uma superfície plana, fazendo com que ocorra uma ionização secundária em pressões atmosféricas.

Consulte MS – The Practical Art, LCGC

  • Incipient Technologies: Desorption and Thermal Desorption Techniques, Vol. 25, No. 10 de dezembro de 2007
    • Por que essa referência é importante: Descreve e compara técnicas como DESI, DART e ASAP com avaliações realistas para sua utilização.
  • Alternatives in the Face of Chemical Diversity, Vol. 25, No. 4 de abril de 2007
    • Por que essa referência é importante: Explora as possibilidades de aplicação de GC e outras técnicas não tão típicas a equipamentos contemporâneos projetados para trabalho atmosférico.
  • Ionization Revisited, Vol. 24, No. 12 de dezembro de 2006
    • Por que essa referência é importante: Uma visão geral das principais técnicas de ionização em utilização atualmente com referências.

Também:

  • Balogh, M.P., The Commercialization of LC-MS During 1987–1997: A Review of Ten Successful Years, LC/GC, Vol. 16 no 2 135-144, fevereiro de 1998.
  • Van Berkel, G.J., Pasilis, S. P., Ovchinnikova, O., Established and emerging atmospheric pressure surface sampling/ionization techniques for mass spectrometry, Journal of Mass Spectrometry, Vol. 43, no. 9, 1161–1180 2008
  • Knox, J.H., Practical Aspects of LC Theory, Journal of Chromatographic Science, 15, (1977) 357

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