质谱入门指南

我们可以将纯净的化合物沉积在一根杆子或固相探头尖端，然后引入离子源。样品在加热后升华或蒸发成气相。在大多数情况下，在这之后样品通过下文所述的方式电离。但在某些情况下，电离与升华或蒸发同时发生。

大气压光电电离(APPI)

• 以低于10 eV的电离势对分析物进行直接电离或掺杂剂辅助光子电离（由氪气灯输出初级光子能量）。LC常用溶剂的电离势高于10 eV。APPI是实验室中替代API的主要技术之一，因为它的电离范围更广，可电离的非极性分析物比ESI或APCI技术更多。

基质辅助激光解吸电离(MALDI)

• 用于完整蛋白质、肽和大多数其他生物分子（寡核苷酸、糖类、天然产物和脂质）的软电离，还可用于分析异质性样品（分析蛋白酶解物等复杂生物样品）
• 高能光子与有机基质中的样品相互作用，灵敏度通常可达到亚皮摩尔级别。
• 由Tanaka、Karas和Hillenkamp于1988年首次提出。

快速原子轰击电离(FAB)

• 一种早期的软电离技术，使用铯离子流从溶解于甘油或类似基质中的样品中“溅射”离子。

解吸

• 等离子体解吸：核裂变碎片与沉积在金属箔上的固体样品相互作用。
• 次级离子MS (SIMS)：使用高速离子轰击一层很薄的样品膜，这层样品膜可以沉积在金属板上，也可包含在液体基质中（液体SIMS）。
• 场解吸：对沉积在支撑物上的样品施加高场梯度。
• 解吸ESI (DESI)：与密切相关的其他技术结合使用，如DART（实时直接分析）、ASAP（大气压固相分析探头）和其他最近引入市场的技术，这些技术会在表面上发生某些相互作用之后产生离子。在DESI中，用高能液体流瞄准沉积在平坦表面上的样品，从而在大气压下诱导次级电离。

参考文献：MS - The Practical Art, LCGC

• Incipient Technologies: Desorption and Thermal Desorption Techniques, Vol.25, No.10 December 2007
  • 文献要点：介绍并比较DESI、DART和ASAP等技术，并实事求是地评估了这些技术的应用。
• Alternatives in the Face of Chemical Diversity, Vol.25, No.4, April 2007
  • 文献要点：探讨将GC和其他相对非典型的技术应用于为大气压工作环境而设计的当代仪器前景如何。
• Ionization Revisited, Vol.24, No.12, December 2006
  • 文献要点：概述当下常用的主要电离技术（附有参考文献）。

另请参阅：

• Balogh, M.P., The Commercialization of LC-MS During 1987–1997: A Review of Ten Successful Years, LC/GC, Vol.16 no 2 135-144, February 1998.

• Van Berkel, G.J., Pasilis, S. P., Ovchinnikova, O., Established and emerging atmospheric pressure surface sampling/ionization techniques for mass spectrometry, Journal of Mass Spectrometry, Vol.43, no.9, 1161–1180 2008

• Knox, J.H., Practical Aspects of LC Theory, Journal of Chromatographic Science, 15, (1977) 357