폴리머 핸드북에는 다양한 폴리머/용매 조합에 대한 많은 K 및 알파 값이 포함되어 있습니다. 오늘날 사용 가능한 많은 상용 GPC 소프트웨어 패키지에 이러한 경험적 상수를 입력하고 많은 폴리머에 대한 "절대" 분자량 또는 정확한 분자량을 얻을 수 있습니다. 핸드북의 값이 분석할 폴리머에 대해 정확한지 확인해야 하는데, 그렇지 않으면 오류가 발생합니다.
현재는 차등 굴절률(dRI) 검출기와 함께 온라인 점도계 검출기를 사용하여 각 슬라이스의 분자량을 직접 얻을 수 있습니다. dRI는 농도(C) 검출기이고 점도계 검출기는 고유 점도와 농도([η]C)의 곱을 제공합니다. 점도계 신호를 dRI 신호로 나누면 전체 폴리머 피크에 걸쳐 각 슬라이스의 고유 점도[ni]가 얻어집니다. 이제 고유 점도, 그리고 물론 각 슬라이스의 머무름 시간(또는 부피)을 모두 알고 있으므로 범용 검량선으로 돌아가 각 슬라이스의 분자량 Mi를 얻을 수 있습니다. 이 범용 검량의 개념은 특히 오늘날 분석되는 대부분의 폴리머를 대표하는 무작위 코일형 폴리머에 광범위하게 적용할 수 있습니다. 막대형, 구형 또는 구상(예: 단백질)과 같은 다른 폴리머 형태는 범용 개념 방식에 맞지 않을 수 있습니다. 범용 검량이 효과가 있으려면 폴리머와 용리액 또는 컬럼 충전제 사이에 상호작용이 없어야 합니다.
범용 검량 및 온라인 점도계/dRI 검출을 사용할 때의 또 다른 이점은 알려진 선형 폴리머 표준과 비교하여 폴리머의 가지치기가 얼마나 이루어졌는지 확인할 수 있다는 것입니다. 이 기술은 긴 사슬 가지치기(짧은 사슬 가지치기의 반대 개념)에 매우 민감하며 선형 형태와 비교하여 특정 폴리머가 처리되는 방식 또는 최종 물리적 특성을 예측하는 데 중요합니다.
예를 들어, 선형 polyethylene 브로드 폴리머(예: "NBS 1475" 또는 기타 알려진 선형 polyethylene)를 실행할 수 있으며 결과적인 Mark-Houwink 값은 실험을 통해 결정됩니다. 결과적인 Mark-Houwink 플롯(또는 점도 법칙 플롯)은 일정한 기울기로 선형이 됩니다(알파는 전체 분자량 분포에 걸쳐 일정함). 그런 다음 K 및 알파 값을 소프트웨어에 입력할 수 있으며, 미지의 후속 polyethylene을 분석하고 알려진 선형 polyethylene의 점도 법칙 플롯과 비교할 수 있습니다.
미지 물질이 긴 사슬 가지치기를 나타내면 점도/분자량 관계는 선형이 아닙니다. 즉, 점도가 분자량에 따라 선형적으로 증가하지 않습니다. 선형에서 많이 벗어날수록 긴 사슬 가지치기 수준이 커집니다. 긴 사슬 가지치기가 없고 기울기가 일정한 저분자량에서만 가지치기된 폴리머에 대해 정확한 알파를 얻을 수 있습니다. 폴리머가 긴 사슬 가지치기가 있는 분자량에 도달하면 알파는 지속적으로 변화하고(심지어 0에 접근할 수도 있음) 의미를 상실하게 됩니다. 선형 폴리머에 대한 가지치기된 폴리머의 점도 법칙 플롯의 간단한 비율로부터 가지치기 지수(g’)가 얻어집니다(여기서 g’ = [η ]br/[η]lin). 가지치기 빈도 및 존재하는 가지치기 유형 등을 결정하기 위해 추가적인 계산을 수행할 수 있습니다. 굴절률 검출기와 함께 점도계 검출기를 온라인으로 추가하면 확실히 폴리머에 대한 훨씬 더 많은 정보, 특히 다음과 같은 값을 얻을 수 있습니다.
- 범용 검량을 통한 폴리머의 "절대" 또는 정확한 분자량
- 폴리머의 고유 점도 계산
- 가지치기 결정
