Spectrométrie de masse – Guide technique

Des composés purs ou nets peuvent être introduits dans la source d’ionisation après avoir été déposés dans la pointe d’une tige ou d’une sonde pour solides. Sous l’effet de la chaleur, l’échantillon se sublime ou s’évapore pour passer en phase gazeuse. Dans la plupart des cas, l’ionisation s’ensuit par les moyens décrits dans cette section. Mais dans certains cas, l’ionisation se produit en même temps que la sublimation ou l’évaporation.

Photoionisation à pression atmosphérique (APPI)

• Photoionisation directe ou assistée par dopant pour les analytes dont le potentiel d’ionisation est inférieur à 10 eV (l’énergie des photons primaires est émise par une lampe à gaz krypton). Le potentiel d’ionisation des solvants couramment utilisés en LC est supérieur à 10 eV. L’APPI est l’une des principales alternatives à l’API en laboratoire, car il étend la plage d’ionisation à un plus grand nombre d’analytes non polaires par rapport à l’ESI ou à l’APCI.

Désorption-ionisation laser assistée par matrice (MALDI)

• Ionisation douce pour les protéines intactes, les peptides et la plupart des autres biomolécules (oligonucléotides, glucides, produits naturels et lipides) et pour l’analyse d’échantillons hétérogènes (analyse d’échantillons biologiques complexes tels que les digestions protéolytiques)
• Les photons de haute énergie interagissent avec un échantillon inclus dans une matrice organique, généralement avec une sensibilité en deçà de l’ordre de la picomole.
• Introduit pour la première fois en 1988 par Tanaka, Karas et Hillenkamp.

Bombardement d’atomes rapides (FAB)

• L’une des premières formes d’ionisation douce utilisant un flux d’ions de césium pour pulvériser les ions d’un échantillon dissous dans une matrice de glycérol ou une matrice similaire.

Désorption

• Désorption de plasma : des fragments de fission nucléaire interagissent avec un échantillon solide déposé sur une feuille métallique.
• Spectrométrie de masse des ions secondaires (SIMS) : des ions à haute vitesse entrent en collision avec un échantillon déposé sur une plaque de métal ou contenu dans une matrice liquide (SIMS en phase liquide).
• Désorption de champ : un gradient de champ élevé est imposé à un échantillon déposé sur un support.
• Désorption-ionisation par électrospray (DESI) : avec des techniques proches comme l’analyse DART (analyse directe en temps réel), ASAP (sonde d’analyse des solides à pression atmosphérique) et d’autres récemment introduites sur le marché, elles ont tendance à créer des ions secondaires à une interaction sur une surface. En mode DESI, un flux liquide sous tension est dirigé vers un échantillon déposé sur une surface plane, provoquant une ionisation secondaire à pression atmosphérique.

Ressources complémentaires : The Practical Art, LCGC

• Incipient Technologies: Desorption and Thermal Desorption Techniques, Vol. 25, n°  10, décembre 2007
  • Intérêt de cette ressource : décrit et compare des techniques telles que DESI, DART et ASAP avec des évaluations réalistes de leur utilisation.
• Alternatives in the Face of Chemical Diversity, Vol. 25, n°  4, avril 2007
  • Intérêt de cette ressource : explore les possibilités d’application de la chromatographie en phase gazeuse et d’autres techniques minoritaires aux instruments actuels conçus pour les analyses à pression atmosphérique.
• Ionization Revisited, Vol. 24, n°  12, décembre 2006
  • Intérêt de cette ressource : un aperçu des principales techniques d’ionisation utilisées aujourd’hui avec des références.

Voir aussi :

• Balogh, M.P., The Commercialization of LC-MS During 1987–1997: A Review of Ten Successful Years, LC/GC, Vol. 16 n° 2 135-144, février 1998.

• Van Berkel, G.J., Pasilis, S. P., Ovchinnikova, O., Established and emerging atmospheric pressure surface sampling/ionization techniques for mass spectrometry, Journal of Mass Spectrometry, Vol. 43, n°  9, 1161–1180 2008

• Knox, J.H., Practical Aspects of LC Theory, Journal of Chromatographic Science, 15, (1977) 357