草药补充剂的真实性。分析性的拉锯战

布莱恩-墨菲

阅读时间：10分钟

DNA条形码是检验产品真伪或掺假的最佳技术吗？还是色谱法和质谱法？

据《纽约时报》2月3日星期二的报道，纽约州总检察长办公室指控四大零售商销售欺诈性和潜在危险的草药补充剂，并要求他们将产品下架。2015.

这一消息是在总检察长办公室于2月2日向四家连锁店发出停止销售信后传出的，指示他们停止销售一系列产品。

有什么关系？
LC和MS在分析保健品中的作用

纽约当局说，他们对四个全国性零售商--GNC、Target、Walgreens和Walmart--的商店品牌草药补充剂进行了测试，发现五分之四的产品不含其标签上的任何草药。

据《食品安全新闻》报道，这些零售商被勒令停止销售 "掺假 "和 "错误标签 "的草药补充剂，这些补充剂的独立实验室测试显示不含标签上所述的成分。

沃尔玛品牌的紫锥菊（一种据说可以抵御感冒的草药）的瓶子被发现根本不含紫锥菊。据美联社报道，GNC品牌的圣约翰草（据说可以缓解抑郁症）的瓶子里有大米、大蒜和一种热带植物，但没有一丝草药的痕迹。

据IFLScience报道，不仅许多药片含有成分中没有列出的潜在过敏原；有些药片根本没有所谓的活性成分。

他们是如何测试样品的？

例如，在发给GNC的信中，总检察长办公室指出："所测试的补充剂包括银杏叶、圣约翰草、人参、大蒜、紫锥菊和锯棕榈。通过使用既定的DNA条形码技术，分析测试显示，在测试的6种膳食补充剂产品中，有5种无法识别，或者是它们所声称的物质以外的物质，因此构成了被污染或替代的产品"。

纽约时报》此前在2013年报道，研究人员选择了流行的药材，然后从加拿大和美国的商店和卖场随机购买了这些产品的不同品牌。在测试的44种草药补充剂中，有三分之一没有显示出瓶子上宣传的植物的痕迹--只有另一种植物代替它。

2015年3月30日更新。
GNC与纽约州政府就Herbal Plus产品达成协议

DNA条形码。它是正确的技术吗？

来自整个膳食补充剂和草药产品行业的行业宣传团体正在作出强烈反应。

代表补充剂行业的负责任营养委员会（CRN）批评了纽约州总检察长办公室，对DNA条形码技术是否是质量检测的适当测试提出质疑。DNA条形码是《纽约时报》2013年文章的中心，该文章基于BMC医学的一篇研究文章。

此外，美国草药产品协会（AHPA）发表声明 说，总检察长办公室 "使用了一种不充分和未经证实的分析方法来测试草药补充剂产品"。

"AHPA首席科学官Maged Sharaf博士评论说："使用DNA条形码作为识别流行草药膳食补充剂成分的唯一方法，而忽视所有其他成熟和有效的草药分析方法，充其量是一个可疑的分析过程，并可能提供不准确的结果。

AHPA指出，DNA条形码的一些已知局限性包括：由于DNA材料在加工过程中的损失或变性，它无法识别提取物和高度加工的草药产品。DNA条形码还可能提供误导性的结果，因为它对产品中的次要成分进行了不相称的扩增，这可能错误地暗示其在测试产品中的高含量。

同样，美国植物理事会（ABC）发表声明 说："总检察长的研究没有充分的科学依据，因此其行动是不成熟的。使用DNA条形码技术来测试植物性膳食补充剂的身份是一项有用但有限的技术。

"DNA测试很少能够正确识别化学成分复杂的草药提取物，因为在许多商业提取过程中很少或没有提取出DNA。纽约州政府的行动只基于一个实验室的一种测试技术，其结果是初步的，需要进一步证实。美国广播公司的声明说："应该使用显微镜分析和有效的化学方法进行额外的测试，以确认总检察长采取行动所依据的初步结果。

美国广播公司还指出，最近发表的关于商业银杏提取物的DNA研究是在纽约植物园和备受尊敬的密西西比大学国家天然产品研究中心进行的。

"AG的测试结果与最近发表的其他草药膳食补充剂的研究不一致。美国广播公司首席科学官Stefan Gafner博士说："最近有两家知名实验室对商业银杏提取物进行了测试，发现所有或几乎所有测试的样品中都有银杏。

值得注意的是，不仅用于测试保健品的科学技术受到审查，纽约总检察长办公室作为执法机构与美国食品和药物管理局的行业监管和监督所提出的警告也受到审查。纽约时报》指出，虽然美国食品和药物管理局过去曾针对个别补充剂，但这是执法机构首次针对销售该产品的零售和连锁药店的误导产品。

2015年12月3日更新。
行业协会委托的白皮书驳斥了纽约州政府的植物补充剂结果

良好的制造工艺依赖于色谱法和质谱法

CRN在其反对信中指出："法律要求膳食补充剂公司遵守良好生产规范（GMP），其中包括对所有使用的植物材料进行身份测试。不同的鉴定测试方法，从简单的滴定法到色谱法和质谱法，都适用于加工的不同阶段--从整个植物到提取物，再到成品。

"公司识别所有的进货材料，并保留这些测试结果的记录，如果以合理的方式在合理的时间范围内与公司接触，这些测试结果本可以被共享。美国食品和药物管理局通过例行检查执行这些身份要求，并不要求进行DNA条形码测试；鉴于这种新方法尚未对成品进行验证，它也不应该这样做，"CRN说。

AHPA重申，草药补充剂的制造商在GMP方面要达到很高的标准，而这些标准是由FDA强制执行的。

分析性液相色谱和质谱在真实性或掺假的QC测试中的作用

作为一家分析技术供应商，沃特世已经看到色谱和质谱技术被领先的膳食补充剂供应商、草药和天然产品制造商以及食品和维生素制造商用于这两方面。

LC和MS用于证明最终产品的真实性和质量以及成分的来源；以及用于显示产品不包含标签上声称的内容的掺假测试。

大多数膳食补充剂公司都知道，通常需要多种分析方法来验证草药产品和草药提取物的身份。除了视觉和感官评价外，HPLC和TLC是行业内最常用的方法，依赖于提取物的化学成分与已知标准的比较。

对于复杂的样品或需要额外确认的地方，公司往往转向质谱，质谱提供更大的选择性和身份确认。

带有ACQUITY QDa检测器的ACQUITY UPLC H-Class
一个配置了ACQUITY QDa检测器的ACQUITY UPLC H-Class系统，通常用于质量控制分析。

Waters在2013年推出的ACQUITY QDa质量检测器为质控实验室提供了一个独特的机会，在其LC/UV分析中增加了质量作为正交检测模式。该检测器提供简单、直接的质谱信息访问，并在Empower 3软件的控制下直接与现有的Waters HPLC和UPLC仪器整合。

膳食补充剂公司希望为他们的客户提供更多的成分身份保证，现在可以很容易地将质量检测纳入他们的实验室工作流程，将DNA条形码的使用保留到更适合该特定技术的使用。

此外，色谱数据系统Empower 3软件被世界各地的制药和补充剂行业的实验室用来管理分析数据，以满足合规和监管要求，并报告最终产品的质量。

以下是一些例子，说明色谱法、质谱法以及多变量统计分析和筛选草药成分的参考库等应用如何为产品的真实性提供更多确定性。

 

好的。
LC和MS在证明产品质量方面的用途

加速产品的开发和发布
用快速、高精度的维生素分析方法加速产品开发和发布
在本案例研究中，了解一家全球保健品公司如何使用UPLC/MS/MS进行维生素的常规定量分析，以支持新产品或增强型产品的开发和成品的标签确认。

利用UPLC将维生素质量控制分析时间缩短达90%以上
帝斯曼营养品公司是一家全球首屈一指的营养成分生产商，也是食品、饮料和膳食补充剂生产商的供应商。在本案例研究中，了解UPLC如何用于加快样品分析周转时间，降低分析成本，并提高其QC分析过程的整体效率，确保产品质量。

表征天然产品金丝楠木
使用固体核心HPLC柱和ACQUITY QDa检测法
由于金丝楠木等样品的复杂性，天然产品的分析和表征可能是一个困难的过程。通过将最先进的固核高效液相色谱柱与ACQUITY QDa检测器的正交质量检测相结合，在5分钟内对来自5家制造商的5种来源的金丝楠木进行了简单的分离；鉴定了7种化合物。

利用质谱技术推进植物提取物的定性和质量控制
随着对创新的持续关注，Bio-Botanica在其40多年的历史中已经在植物学领域率先取得了许多进展。其实验室依靠分析技术对植物药进行全面定性，并帮助确保最终产品的质量。了解该公司现在如何常规地使用UPLC-MS/MS来支持各种分析测试需求，包括产品安全、研发、最终产品质量控制和各种客户要求。

双黄连口服液的化学成分比较
两个不同厂家的双黄连口服液化学成分比较
该应用展示了快速、准确地检测两个不同厂家生产的双黄连口服液中化学成分的异同。它展示了制造商如何使用UPLC、MS和工作流驱动的软件来更准确地确定各批次产品之间的质量控制。

 

坏处。
用LC和MS确定实际成分的掺假情况

UPLC/MS/MS用于非法药物的筛选、确认和定量
用于提高男性性能力的草药/饮食补充剂中非法添加的药物的筛选、确认和定量。
我们展示了一种检测已知和未知勃起功能障碍（ED）药物及其类似物的分析筛选方法。该筛选方法得到了高灵敏度和高选择性的MS/MS确认分析的补充。

用UPLC/Tof MS鉴定Hoodia Gordonii的关键化学成分并确定其特征
使用UPLC/Tof-MS鉴定Hoodia Gordonii的关键化学成分
在这个应用说明中，我们提出了一个新的UPLC/MS工作流程，使用多变量统计分析（MSA）对H. gordonii的化学成分进行整体定性，并对声称含有H. gordonii的膳食补充剂进行鉴定。

中药减肥产品中掺杂物的实时质谱分析
使用串联四极杆质谱与实时直接分析（DART）源，可以快速直接分析固体或液体，同时获得完整的分子离子和碎片信息，快速分析样品。

 

丑陋的。
当LC和MS识别出有健康风险的成分时

利用超高效液相色谱仪检测和鉴定掺假药材中的合成5型磷酸二酯酶抑制剂
中的合成磷酸二酯酶5型抑制剂。
草药膳食补充剂与合成药物的掺杂是一个日益严重的问题。已发表的文献报告显示，许多用于治疗勃起功能障碍（ED）的获准合成的5型磷酸二酯酶（PDE5）抑制剂的所谓天然替代品实际上掺杂了这些药物。由于在不知情的情况下摄入已知的PDE5抑制剂和它们的类似物对公众健康构成了威胁，分析人员拥有能够充分描述这些复杂样品的工具是至关重要的。在这项工作中，我们评估了使用串联四极杆质谱法检测和鉴定草药补充剂中的PDE5掺杂物。

利用MS的大气固体分析探针快速检测和鉴定假冒和掺假产品中的合成磷酸二酯酶5型抑制剂
当诸如LC/MS和GC/MS等连用方法被用于分析草本膳食补充剂中的合成药物非法造假时，对色谱分离和样品提取的需要往往会造成样品处理的瓶颈。我们展示了一种独特的工具的使用，它能通过质谱直接分析样品，对快速筛选大量的固体或液体样品非常有用。当与TOF-MS配对时，ASAP探针使分析人员能够利用精确的质量测量和同位素比值的元素组成测定来快速识别未知化合物；从样品接收到结构识别和未知化合物测定的周转时间大大加快了。

 

更多信息